Получение тиолов

1. Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах
2. Взаимное воздействие алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной
3. Алкилирование ксантогената либо тиоцетата калия с дальнейшим гидролизом
4. Соединение с алкенами
5. Восстановление сульфонилхлоридов

Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах

Наиболее общепринятым методом обретения основных тиолов, а также замещенных тиофенолов считается взаимное воздействие растворов воды гидросульфидов щелочных металлических веществ с алкилсульфатами либо с первостепенными галогеноалканами и галогеноаренами, содержащими электроноакцепторные заместители. Из первостепенных и второстепенных алкилгалогенидов под воздействием гидросульфид-иона с помощью замены галогенид иона возможно обрести толуолы:

эталон
NaSH + RBr ⟶ RSH + NaBr,

Эталон, 20°С
CH₃(CH₂)₁₄CH₂Br + NaSH ⟶ CH₃(CH₂)₁₄CH₂SH + NaBr.

 
Рисунок 1.

Данная методика считается наиболее давней для обретения толуолов. При данном методе обретения выход тиолов небольшой, поскольку тиолят-ионы претерпевают последующее алкилирование с созданием аналогичных диалкилсульфидов в роли побочных результатов. Меж тиолят-ионом RS−, а также тиолом появляется равновесное состояние. Тиолят-ион считается мощным нуклеофилом и свободно осуществляет взаимосвязь с алкилгалогенидом:

RSH + HS− ↔ RS− + H₂S
RCl + RS−→RSR + Cl−.

Для сдерживания данного процесса и снижения появления диалкилсульфидов применяют изобилие свежего приготовленного гидросульфида щелочного металлического вещества.
При воздействии изобилием алкилгалогенидов либо диалкилсульфатов на сульфиды щелочных металлических веществ, тогда возникнут симметричные сульфиды. К примеру, обретение дипропилсульфида из пропилбромида (А) и диэтилсульфида из диэтилсульфата (Б):

80°С
2CH₃CH₂CH2Br + Na₂S ⟶ (CH₃CH₂CH₂)₂S + 2NaBr, (A)

100°С
(C₂H₅O)₂SO₂ + Na₂S ⟶ (C₂H₅)₂S + Na₂SO₄, (Б)

Как и для некоторых органических соединений, химические свойства тиолов обусловлены особенностями их электронного построения. Определенные свойства тиолов по сути подобны свойствам спиртовых веществ, и имеют аналогичные реакционные центры. Анионы тиолов осуществляют реакцию Александра Уильямсона (английский химик-органик), ведущая к обретению тиоэфиров (сульфидов).
Тиолят-ионы считаются сильными нуклеофильными агентами, нежели алкоголят-ионы, и быстрота появления тиоэфиров в 1000-10000 раз больше быстроты реакции для кислородных аналогов. Это предоставляет возможность выполнения реакции в деликатных условиях. Способ межфазного катализа обладает довольно существенной эффективностью в целях синтеза сульфидов.

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Взаимное воздействие алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной

Взаимное воздействие алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной считается инновационной методикой обретения тиолов. Тиомочевина представляется в качестве сернистого нуклеофила, алкилирование происходит по атому серы тиомочевины с появлением S-алкилтиурониевой соли. Под воздействием щелочи S-алкилтиурониевая осуществляется расщепление соли с формированием тиола.

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Подобным методом возможно обрести дитиолы и второстепенные тиолы. Достоинство этого метода обретения тиолов состоит в легкости чистки тиурониевых солей перекристаллизацией и большое всеобщее получение тиола.

Алкилирование ксантогената либо тиоцетата калия с дальнейшим гидролизом

Модификацией взаимного воздействия алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной считается алкилирование ксантогената либо тиоцетата калия с дальнейшим щелочным гидролизом.

Рисунок 4. Алкилирование ксантогената калия.

Рисунок 5. Алкилирование тиоцетата калия.

Соединение с алкенами

Соединение с алкенами может течь по ионному и радикальному механизмам. Для алкенов также свойственны реакции окисления и изомеризации. Окисление алкенов протекает преимущественно по двойной связи, хотя возможно и жесткое окисление (горение).
Тиолы возможно обрести благодаря соединения серосодержащих соединений к алкенам, к примеру, обретение 2-метилпропантиола-2 из изобутилена:

H₂SO₄
(CH₃)₂C = CH₂ + H₂S ⟶ (CH₃)₃CSH

Электрофильное соединение сероводорода осуществляется по закону русского химика, представителя Казанской химической школы Владимира Васильевича Марковникова с участием кислотных катализаторов. По итогу возникают второстепенные и третьестепенные тиолы. Второстепенные и третьестепенные тиолы возможно обрести с участием сульфидов либо оксидов определенных металлических веществ.
Радикальное соединение сероводорода с алкенами осуществляется наперекор закону Марковникова. По итогу данного соединения появляются первостепенные тиолы:

hv,0°С
CH₃CH₂CH = CH₂ + H₂S ⟶ CH₃(CH₂)₃SH.

Во всех данных реакциях соединения с алкеном присутствует риск полиалкилирования серводорода, поскольку обретенные тиолы имеют возможность соединения с алкенами в аналогичных ситуациях.
Регионаправленность соединения тиолов находится в зависимости от условий течения реакции. Данная реакция имеет возможность течения подчиняясь закону Марковникова либо течь вопреки ему. К примеру, возникновение октилфенилсульфида из октена-1 и тиофенола:

hv
CH₃(CH₂)₅CH = CH₂ + С₆H₅SH ⟶ CH₃(CH₂)₇SС₆H₅.

Вариантом данного метода обретения тиолов считается соединение с алкеном тиоуксусной кислоты и дальнейший гидролиз алкилтиоцетата:

RCH = CH₂ + CH₃COSH → RCH₂CH₂SOCCH₃,
RCH₂CH₂SOCCH₃ + OH− → RCH₂CH₂SH + CH₃COO−.

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Восстановление сульфонилхлоридов

Для соединения тиофенолов используется восстановление хлорангидридов ароматических сульфоновых кислот. К примеру, синтез тиофенола из бензолсульфонилхлорида:

Zn + H₂SO₄,0°C
C₆H₅SO₂Cl ⟶ C₆H₅SH.

Восстановление сульфонилхлоридов до тиолов осуществляют металлическими веществами в кислой среде. К примеру, к смеси бензолсульфонилхло-рида и 25% и HaSO при охлаждении осуществляют добавление цинковой пыли, и производят кипячение 4-7 часов, после этого выделяя тиофенол с выходом 90%.
Аналогично возможно обрести алкил-, алкокси- и галогенотиофенолы.