Алкоксимеркурирование алкенов - 📙 Химия
Всё сдал! - помощь студентам онлайн Всё сдал! - помощь студентам онлайн

Учебные материалы
для студентов и школьников

Алкоксимеркурирование алкенов

  1. Общие положения
  2. Механизм реакции алкоксимеркурирования алкенов
  3. Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании-демеркурировании алкенов

Общие положения

Алкоксимеркурирование этиленовых углеводородов является их реакцией со спиртовыми соединениями при наличии ртутьорганических веществ и дальнейшее демеркурирование с формированием простого эфира. Чаще всего, первый этап синтезирования осуществляют с применением диацетата ртути, в то же время, спирт применяют вместе и в роли реактанта, и в роли растворителя.

Алкоксимеркурирование-демеркурирование является один из наилучших препаративных способов синтезирования спиртовых соединений и простых эфиров с разветвленными алкильными радикалами. Порядок проведения реакции этого способа аналогичен присоединению молекул воды к молекулам либо ионам олефинов по правилу российского химика Владимира Васильевича Марковникова, применяемого для предсказания региоселективности реакции присоединения протонных кислот и воды к несимметричным алкенам и алкинам, с помощью оксимеркурирования-демеркурирования.

Но в ситуации алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути осуществляет взаимодействие с этиленовым углеводородом в растворе спирта, а не в водном растворе. Всеобщий макет реакции следующий:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/4d/7d/4d7d3f6dde9207a4c91aebfb0b956e9b

Рисунок 1.

Примеры обретения простых эфиров с помощью алкоксимеркурирования:

2-метокси-2-метилбутан

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/62/04/620495f176558aeb566c26ecdbb0a27e

Рисунок 2.

2-этоксигексан

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/3d/a5/3da55ab4462e2c094f87cf0cfc61e61f

Рисунок 3.

3-этокси-2,2-диметилбутан

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/d6/de/d6dec3858793d34f80fbc7d1d121c52b

Рисунок 4.

Получая простые эфиры с вторичной либо третичной алкильной группой, наилучшим способом будет являться применение трифторацетата ртути:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/2f/28/2f2837c296af1a2c6df8c810a51edf3d

Рисунок 5.

Демеркурирование осуществляется посредством борогидрида натрия, который хорошо растворим в полярных растворителях (вода, спирты и так далее). В течение реакции осуществляется прикрепление по двойной взаимосвязи несимметричного класса олефинов по правилу российского химика Владимира Васильевича Марковникова.

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/16/c8/16c80b37302f7eff3e0aaa9bc3cb3fdb

Рисунок 6.

Механизм реакции алкоксимеркурирования алкенов

В условиях лаборатории огромным значением обладает реакция алкоксимеркурирования этиленовых углеводородов. Данная реакция подобна реакции оксимеркурирования, посредством которой этиленовые углеводороды селекционным образом производят превращение в спирты. Но в этой ситуации роль нуклеофильного реактанта осуществляет не вода, а спирт, который применяют в качестве растворителя.

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/30/d3/30d33720656ee1ddd1b90fda6c30a202

Рисунок 7.

Реакция алкоксимеркурирования алкенов стереоспецифическая и обладает электрофильным характером. В ситуации, если структура этиленовых углеводородов предоставляет возможность получения двух изомерных продуктов прямого присоединения молекул друг к другу в химической реакции, формируется лишь один (из цис-олефина – альфа-изомер). Второй бета-изомер возможно получить кардинальной изомеризацией первого продукта.

banner

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

это быстро и бесплатно

Дезоксимеркурирование, в том числе, протекает стерео специфически под воздействием кислоты:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/88/a8/88a81c5c676478e6b59818dc8cf6da9f

Рисунок 8.

Электрофильная атака на двоичную взаимосвязь производится положительно заряженным ионом ртути (II). В достаточно благоприятных условиях ацетат ртути с формулой \(Hg(CH_3COO)_2\) осуществляет присоединение к этиленовым углеводородам в водном растворе тетраметилена оксида (\(C_4H_8O\)) при +20°C либо в водной этановой кислоте. В то же время формируются химические соединения, содержащие один либо некоторое количество атомов ртути, непосредственно взаимосвязанных с углеродными атомами.

Введение соли ртути по двоичной взаимосвязи течет с региоспецифичностью либо региоселективностью, присоединение катиона осуществляется к менее замещенному атому углерода исходя из правила Марковникова.

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/d4/7f/d47f5f65b1fa6e09bd86018fcd61b6c8

Рисунок 9.

Механизм алкоксимеркурирования алкенов состоит из некоторого количества этапов:

  • Образование комплекса между алкеном и ртутью;
  • Нуклеофильная атака алкоксида;
  • Образование алкоксимеркурийного соединения.

Есть 3 подхода алкоксимеркурирования алкенов:

  • Молекулярное четырех центровое соединение;
  • Нуклеофильная атака из внутренней области электрофила;
  • Тримолекулярная реакция совместно с атакой E+ и N по двоичной взаимосвязи.

Данные механизмы отличаются уровнем взаимосвязи между нуклеофилом N и электрофилом E в промежуточном положении. Уровень взаимосвязи отражает функционал таких параметров как: природа алкена, нуклеофила, электрофила, а также среды; имеет возможность изменения при сбережении вида промежуточного состояния.

banner

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

это быстро и бесплатно

Алкены с двоичной взаимосвязью по окончаниям углеродной цепочки более реакционноспособны относительно к ацетату ртути, нежели этиленовые углеводороды с двоичной взаимосвязью внутри цепочки. В ртутьорганических соединениях взаимосвязь C-Hg имеет возможность легкого расщепления борогидридом натрия с формированием новой взаимосвязи C-H и ртути. В качестве неустойчивого промежуточного вещества с кратким временем жизни формируется алкилмеркургидрид, распад которого позволяет выделиться металлической ртути:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/91/4c/914c8665d30664fb71a5d59632a73456

Рисунок 10.

В общих чертах, двухэтапный процесс алкоксимеркурирования-демеркурирования является региоспецифической гидратацией алкена по правилу Марковникова в благоприятных условиях, при которых формирование вторичных продуктов приведено к минимальной величине.

Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании-демеркурировании алкенов

Возможно осуществить фиксацию меркуриниевого иона в не нуклеофильной среде с сильнокислотной реакцией при +20°C, во время присоединении агента посильнее – трифторацетата ртути в составе с пятифтористой сурьмой и фторсульфоновой кислотой (\(FHO_3S\)):

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/cd/b8/cdb8fb8571e8134636774ab920e5c251

Рисунок 11.

Меркуриниевый положительно заряженный ион осуществляет расщепление при воздействии воды и электронно-донорных растворителей: этановой кислоты, спиртов, этаннитрила и так далее.

Окончательным результатом реакции считаются ацетаты, простые эфиры и N-замещенные производные кислородсодержащие этановой кислоты:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/e2/ae/e2ae836051ca82c88f66b3b48d76d34c

Рисунок 12.

Алкоксимеркурирование-демеркурирование алкенов осуществляет обеспечение региоспецифической гидратации алкенов с формированием одного изомерного спирта из двух.

Алкоксимеркурирование инициируется с атаки положительно заряженного иона AcOHg+ и формированием в качестве промежуточного вещества циклического меркуриниевого положительно заряженного иона, который со временем осуществляет раскрытие в итоге нуклеофильной атаки водой по наиболее замещенному атому углерода \(C_2\):

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/9e/81/9e819847be5cf7a851c8511ec5909ddc

Рисунок 13.

Не нашли нужную информацию?

Закажите подходящий материал на нашем сервисе. Разместите задание – система его автоматически разошлет в течение 59 секунд. Выберите подходящего эксперта, и он избавит вас от хлопот с учёбой.

Гарантия низких цен

Все работы выполняются без посредников, поэтому цены вас приятно удивят.

Доработки и консультации включены в стоимость

В рамках задания они бесплатны и выполняются в оговоренные сроки.

Вернем деньги за невыполненное задание

Если эксперт не справился – гарантируем 100% возврат средств.

Тех.поддержка 7 дней в неделю

Наши менеджеры работают в выходные и праздники, чтобы оперативно отвечать на ваши вопросы.

Тысячи проверенных экспертов

Мы отбираем только надёжных исполнителей – профессионалов в своей области. Все они имеют высшее образование с оценками в дипломе «хорошо» и «отлично».

1 000 +
Новых заказов каждый день
computer

Гарантия возврата денег

Эксперт получил деньги, а работу не выполнил?
Только не у нас!

guarantees

Безопасная сделка

Деньги хранятся на вашем балансе во время работы над заданием и гарантийного срока

guarantees_shield

Гарантия возврата денег

В случае, если что-то пойдет не так, мы гарантируем возврат полной уплаченой суммы

Отзывы студентов о нашей работе
825 743 оценки star star star star star
среднее 4.9 из 5
Московский Международный Университет
Выполнила все раньше срока! Прекрасный стиль написания и понимание задания с полуслова. Я ...
star star star star star
Филиал ЮУрГУ
Как всегда, на высоком уровне.Исполнитель знает свое дело. Спасибо большое😊
star star star star star
МПГУ (институт педагогики и психологии)
Спасибо большое Ирине! Очень помогла мне! Работа получилась очень хорошая!
star star star star star
Вы студент и хотите заказать работу, прямо сейчас без наценки и посредников?
Закажи индивидуальную работу за 1 минуту!

«Всё сдал!» — безопасный онлайн-сервис с проверенными экспертами

Используя «Всё сдал!», вы принимаете пользовательское соглашение
и политику обработки персональных данных
Сайт работает по московскому времени:

Вход
Регистрация или
Не нашли, что искали?

Заполните форму и узнайте цену на индивидуальную работу!

Файлы (при наличии)

    это быстро и бесплатно