Алкоксимеркурирование этиленовых углеводородов является их реакцией со спиртовыми соединениями при наличии ртутьорганических веществ и дальнейшее демеркурирование с формированием простого эфира. Чаще всего, первый этап синтезирования осуществляют с применением диацетата ртути, в то же время, спирт применяют вместе и в роли реактанта, и в роли растворителя.
Алкоксимеркурирование-демеркурирование является один из наилучших препаративных способов синтезирования спиртовых соединений и простых эфиров с разветвленными алкильными радикалами. Порядок проведения реакции этого способа аналогичен присоединению молекул воды к молекулам либо ионам олефинов по правилу российского химика Владимира Васильевича Марковникова, применяемого для предсказания региоселективности реакции присоединения протонных кислот и воды к несимметричным алкенам и алкинам, с помощью оксимеркурирования-демеркурирования.
Но в ситуации алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути осуществляет взаимодействие с этиленовым углеводородом в растворе спирта, а не в водном растворе. Всеобщий макет реакции следующий:
Рисунок 1.
Примеры обретения простых эфиров с помощью алкоксимеркурирования:
2-метокси-2-метилбутан
Рисунок 2.
2-этоксигексан
Рисунок 3.
3-этокси-2,2-диметилбутан
Рисунок 4.
Получая простые эфиры с вторичной либо третичной алкильной группой, наилучшим способом будет являться применение трифторацетата ртути:
Рисунок 5.
Демеркурирование осуществляется посредством борогидрида натрия, который хорошо растворим в полярных растворителях (вода, спирты и так далее). В течение реакции осуществляется прикрепление по двойной взаимосвязи несимметричного класса олефинов по правилу российского химика Владимира Васильевича Марковникова.
Рисунок 6.
В условиях лаборатории огромным значением обладает реакция алкоксимеркурирования этиленовых углеводородов. Данная реакция подобна реакции оксимеркурирования, посредством которой этиленовые углеводороды селекционным образом производят превращение в спирты. Но в этой ситуации роль нуклеофильного реактанта осуществляет не вода, а спирт, который применяют в качестве растворителя.
Рисунок 7.
Реакция алкоксимеркурирования алкенов стереоспецифическая и обладает электрофильным характером. В ситуации, если структура этиленовых углеводородов предоставляет возможность получения двух изомерных продуктов прямого присоединения молекул друг к другу в химической реакции, формируется лишь один (из цис-олефина – альфа-изомер). Второй бета-изомер возможно получить кардинальной изомеризацией первого продукта.
Не нашли то, что искали?
Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям
Дезоксимеркурирование, в том числе, протекает стерео специфически под воздействием кислоты:
Рисунок 8.
Электрофильная атака на двоичную взаимосвязь производится положительно заряженным ионом ртути (II). В достаточно благоприятных условиях ацетат ртути с формулой \(Hg(CH_3COO)_2\) осуществляет присоединение к этиленовым углеводородам в водном растворе тетраметилена оксида (\(C_4H_8O\)) при +20°C либо в водной этановой кислоте. В то же время формируются химические соединения, содержащие один либо некоторое количество атомов ртути, непосредственно взаимосвязанных с углеродными атомами.
Введение соли ртути по двоичной взаимосвязи течет с региоспецифичностью либо региоселективностью, присоединение катиона осуществляется к менее замещенному атому углерода исходя из правила Марковникова.
Рисунок 9.
Механизм алкоксимеркурирования алкенов состоит из некоторого количества этапов:
Есть 3 подхода алкоксимеркурирования алкенов:
Данные механизмы отличаются уровнем взаимосвязи между нуклеофилом N и электрофилом E в промежуточном положении. Уровень взаимосвязи отражает функционал таких параметров как: природа алкена, нуклеофила, электрофила, а также среды; имеет возможность изменения при сбережении вида промежуточного состояния.
Сложно разобраться самому?
Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям
Алкены с двоичной взаимосвязью по окончаниям углеродной цепочки более реакционноспособны относительно к ацетату ртути, нежели этиленовые углеводороды с двоичной взаимосвязью внутри цепочки. В ртутьорганических соединениях взаимосвязь C-Hg имеет возможность легкого расщепления борогидридом натрия с формированием новой взаимосвязи C-H и ртути. В качестве неустойчивого промежуточного вещества с кратким временем жизни формируется алкилмеркургидрид, распад которого позволяет выделиться металлической ртути:
Рисунок 10.
В общих чертах, двухэтапный процесс алкоксимеркурирования-демеркурирования является региоспецифической гидратацией алкена по правилу Марковникова в благоприятных условиях, при которых формирование вторичных продуктов приведено к минимальной величине.
Возможно осуществить фиксацию меркуриниевого иона в не нуклеофильной среде с сильнокислотной реакцией при +20°C, во время присоединении агента посильнее – трифторацетата ртути в составе с пятифтористой сурьмой и фторсульфоновой кислотой (\(FHO_3S\)):
Рисунок 11.
Меркуриниевый положительно заряженный ион осуществляет расщепление при воздействии воды и электронно-донорных растворителей: этановой кислоты, спиртов, этаннитрила и так далее.
Окончательным результатом реакции считаются ацетаты, простые эфиры и N-замещенные производные кислородсодержащие этановой кислоты:
Рисунок 12.
Алкоксимеркурирование-демеркурирование алкенов осуществляет обеспечение региоспецифической гидратации алкенов с формированием одного изомерного спирта из двух.
Алкоксимеркурирование инициируется с атаки положительно заряженного иона AcOHg+ и формированием в качестве промежуточного вещества циклического меркуриниевого положительно заряженного иона, который со временем осуществляет раскрытие в итоге нуклеофильной атаки водой по наиболее замещенному атому углерода \(C_2\):
Рисунок 13.
Закажите подходящий материал на нашем сервисе. Разместите задание – система его автоматически разошлет в течение 59 секунд. Выберите подходящего эксперта, и он избавит вас от хлопот с учёбой.
Гарантия низких цен
Все работы выполняются без посредников, поэтому цены вас приятно удивят.
Доработки и консультации включены в стоимость
В рамках задания они бесплатны и выполняются в оговоренные сроки.
Вернем деньги за невыполненное задание
Если эксперт не справился – гарантируем 100% возврат средств.
Тех.поддержка 7 дней в неделю
Наши менеджеры работают в выходные и праздники, чтобы оперативно отвечать на ваши вопросы.
Тысячи проверенных экспертов
Мы отбираем только надёжных исполнителей – профессионалов в своей области. Все они имеют высшее образование с оценками в дипломе «хорошо» и «отлично».
Эксперт получил деньги, а работу не выполнил?
Только не у нас!
Безопасная сделка
Деньги хранятся на вашем балансе во время работы над заданием и гарантийного срока
Гарантия возврата денег
В случае, если что-то пойдет не так, мы гарантируем возврат полной уплаченой суммы
«Всё сдал!» — безопасный онлайн-сервис с проверенными экспертами
Используя «Всё сдал!», вы принимаете пользовательское соглашение
и политику обработки персональных данных
Сайт работает по московскому времени:
Принимаем к оплате
© 2011—2025 Всё сдал!
Заполните форму и узнайте цену на индивидуальную работу!
Мы ВКонтакте 
Трейлер о сайте 