Алкоксимеркурирование алкенов - 📙 Химия
Всё сдал! - помощь студентам онлайн Всё сдал! - помощь студентам онлайн

Учебные материалы
для студентов и школьников

Алкоксимеркурирование алкенов

  1. Общие положения
  2. Механизм реакции алкоксимеркурирования алкенов
  3. Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании-демеркурировании алкенов

Общие положения

Алкоксимеркурирование этиленовых углеводородов является их реакцией со спиртовыми соединениями при наличии ртутьорганических веществ и дальнейшее демеркурирование с формированием простого эфира. Чаще всего, первый этап синтезирования осуществляют с применением диацетата ртути, в то же время, спирт применяют вместе и в роли реактанта, и в роли растворителя.

Алкоксимеркурирование-демеркурирование является один из наилучших препаративных способов синтезирования спиртовых соединений и простых эфиров с разветвленными алкильными радикалами. Порядок проведения реакции этого способа аналогичен присоединению молекул воды к молекулам либо ионам олефинов по правилу российского химика Владимира Васильевича Марковникова, применяемого для предсказания региоселективности реакции присоединения протонных кислот и воды к несимметричным алкенам и алкинам, с помощью оксимеркурирования-демеркурирования.

Но в ситуации алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути осуществляет взаимодействие с этиленовым углеводородом в растворе спирта, а не в водном растворе. Всеобщий макет реакции следующий:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/4d/7d/4d7d3f6dde9207a4c91aebfb0b956e9b

Рисунок 1.

Примеры обретения простых эфиров с помощью алкоксимеркурирования:

2-метокси-2-метилбутан

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/62/04/620495f176558aeb566c26ecdbb0a27e

Рисунок 2.

2-этоксигексан

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/3d/a5/3da55ab4462e2c094f87cf0cfc61e61f

Рисунок 3.

3-этокси-2,2-диметилбутан

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/d6/de/d6dec3858793d34f80fbc7d1d121c52b

Рисунок 4.

Получая простые эфиры с вторичной либо третичной алкильной группой, наилучшим способом будет являться применение трифторацетата ртути:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/2f/28/2f2837c296af1a2c6df8c810a51edf3d

Рисунок 5.

Демеркурирование осуществляется посредством борогидрида натрия, который хорошо растворим в полярных растворителях (вода, спирты и так далее). В течение реакции осуществляется прикрепление по двойной взаимосвязи несимметричного класса олефинов по правилу российского химика Владимира Васильевича Марковникова.

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/16/c8/16c80b37302f7eff3e0aaa9bc3cb3fdb

Рисунок 6.

Механизм реакции алкоксимеркурирования алкенов

В условиях лаборатории огромным значением обладает реакция алкоксимеркурирования этиленовых углеводородов. Данная реакция подобна реакции оксимеркурирования, посредством которой этиленовые углеводороды селекционным образом производят превращение в спирты. Но в этой ситуации роль нуклеофильного реактанта осуществляет не вода, а спирт, который применяют в качестве растворителя.

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/30/d3/30d33720656ee1ddd1b90fda6c30a202

Рисунок 7.

Реакция алкоксимеркурирования алкенов стереоспецифическая и обладает электрофильным характером. В ситуации, если структура этиленовых углеводородов предоставляет возможность получения двух изомерных продуктов прямого присоединения молекул друг к другу в химической реакции, формируется лишь один (из цис-олефина – альфа-изомер). Второй бета-изомер возможно получить кардинальной изомеризацией первого продукта.

banner

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

это быстро и бесплатно

Дезоксимеркурирование, в том числе, протекает стерео специфически под воздействием кислоты:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/88/a8/88a81c5c676478e6b59818dc8cf6da9f

Рисунок 8.

Электрофильная атака на двоичную взаимосвязь производится положительно заряженным ионом ртути (II). В достаточно благоприятных условиях ацетат ртути с формулой \(Hg(CH_3COO)_2\) осуществляет присоединение к этиленовым углеводородам в водном растворе тетраметилена оксида (\(C_4H_8O\)) при +20°C либо в водной этановой кислоте. В то же время формируются химические соединения, содержащие один либо некоторое количество атомов ртути, непосредственно взаимосвязанных с углеродными атомами.

Введение соли ртути по двоичной взаимосвязи течет с региоспецифичностью либо региоселективностью, присоединение катиона осуществляется к менее замещенному атому углерода исходя из правила Марковникова.

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/d4/7f/d47f5f65b1fa6e09bd86018fcd61b6c8

Рисунок 9.

Механизм алкоксимеркурирования алкенов состоит из некоторого количества этапов:

  • Образование комплекса между алкеном и ртутью;
  • Нуклеофильная атака алкоксида;
  • Образование алкоксимеркурийного соединения.

Есть 3 подхода алкоксимеркурирования алкенов:

  • Молекулярное четырех центровое соединение;
  • Нуклеофильная атака из внутренней области электрофила;
  • Тримолекулярная реакция совместно с атакой E+ и N по двоичной взаимосвязи.

Данные механизмы отличаются уровнем взаимосвязи между нуклеофилом N и электрофилом E в промежуточном положении. Уровень взаимосвязи отражает функционал таких параметров как: природа алкена, нуклеофила, электрофила, а также среды; имеет возможность изменения при сбережении вида промежуточного состояния.

banner

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

это быстро и бесплатно

Алкены с двоичной взаимосвязью по окончаниям углеродной цепочки более реакционноспособны относительно к ацетату ртути, нежели этиленовые углеводороды с двоичной взаимосвязью внутри цепочки. В ртутьорганических соединениях взаимосвязь C-Hg имеет возможность легкого расщепления борогидридом натрия с формированием новой взаимосвязи C-H и ртути. В качестве неустойчивого промежуточного вещества с кратким временем жизни формируется алкилмеркургидрид, распад которого позволяет выделиться металлической ртути:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/91/4c/914c8665d30664fb71a5d59632a73456

Рисунок 10.

В общих чертах, двухэтапный процесс алкоксимеркурирования-демеркурирования является региоспецифической гидратацией алкена по правилу Марковникова в благоприятных условиях, при которых формирование вторичных продуктов приведено к минимальной величине.

Роль меркуриниевого иона в алкоксимеркурировании-демеркурировании алкенов

Возможно осуществить фиксацию меркуриниевого иона в не нуклеофильной среде с сильнокислотной реакцией при +20°C, во время присоединении агента посильнее – трифторацетата ртути в составе с пятифтористой сурьмой и фторсульфоновой кислотой (\(FHO_3S\)):

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/cd/b8/cdb8fb8571e8134636774ab920e5c251

Рисунок 11.

Меркуриниевый положительно заряженный ион осуществляет расщепление при воздействии воды и электронно-донорных растворителей: этановой кислоты, спиртов, этаннитрила и так далее.

Окончательным результатом реакции считаются ацетаты, простые эфиры и N-замещенные производные кислородсодержащие этановой кислоты:

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/e2/ae/e2ae836051ca82c88f66b3b48d76d34c

Рисунок 12.

Алкоксимеркурирование-демеркурирование алкенов осуществляет обеспечение региоспецифической гидратации алкенов с формированием одного изомерного спирта из двух.

Алкоксимеркурирование инициируется с атаки положительно заряженного иона AcOHg+ и формированием в качестве промежуточного вещества циклического меркуриниевого положительно заряженного иона, который со временем осуществляет раскрытие в итоге нуклеофильной атаки водой по наиболее замещенному атому углерода \(C_2\):

https://a24.biz/assets/files/handbook/images/9e/81/9e819847be5cf7a851c8511ec5909ddc

Рисунок 13.

Не нашли нужную информацию?

Закажите подходящий материал на нашем сервисе. Разместите задание – система его автоматически разошлет в течение 59 секунд. Выберите подходящего эксперта, и он избавит вас от хлопот с учёбой.

Гарантия низких цен

Все работы выполняются без посредников, поэтому цены вас приятно удивят.

Доработки и консультации включены в стоимость

В рамках задания они бесплатны и выполняются в оговоренные сроки.

Вернем деньги за невыполненное задание

Если эксперт не справился – гарантируем 100% возврат средств.

Тех.поддержка 7 дней в неделю

Наши менеджеры работают в выходные и праздники, чтобы оперативно отвечать на ваши вопросы.

Тысячи проверенных экспертов

Мы отбираем только надёжных исполнителей – профессионалов в своей области. Все они имеют высшее образование с оценками в дипломе «хорошо» и «отлично».

1 000 +
Новых заказов каждый день
computer

Гарантия возврата денег

Эксперт получил деньги, а работу не выполнил?
Только не у нас!

guarantees

Безопасная сделка

Деньги хранятся на вашем балансе во время работы над заданием и гарантийного срока

guarantees_shield

Гарантия возврата денег

В случае, если что-то пойдет не так, мы гарантируем возврат полной уплаченой суммы

Отзывы студентов о нашей работе
792 501 оценка star star star star star
среднее 4.9 из 5
ГАПОУ МО "Апатитский политехнический колледж имени Голованова Г.А."
Задание выполнил очень быстро! Я не ожидал такой скорости выполнения. Огромное спасибо!
star star star star star
Российский государственный гуманитарный университет
Петр - профессионал своего дела, компетентный исполнитель. Заказ выполнен даже раньше уста...
star star star star star
ГУУ
Благодаря данному автору получила высокую оценку за экзамен. Огромная благодарность!
star star star star star
Вы студент и хотите заказать работу, прямо сейчас без наценки и посредников?
Закажи индивидуальную работу за 1 минуту!

«Всё сдал!» — безопасный онлайн-сервис с проверенными экспертами

Используя «Всё сдал!», вы принимаете пользовательское соглашение
и политику обработки персональных данных
Сайт работает по московскому времени:

Вход
Регистрация или
Не нашли, что искали?

Заполните форму и узнайте цену на индивидуальную работу!

Файлы (при наличии)

    это быстро и бесплатно