- Какие существуют закономерности при данном виде окисления альдегидов?
- Взаимодействие ароматических альдегидов и перкислот
- Вариант алифатических альдегидов
Самопроизвольный процесс окисления органических соединений под воздействием воздуха называют аутоокислением. Так протекает процесс изменения альдегидов и получения карбоновых кислот даже в условиях обычной средней температуры в помещении.
Есть несколько процессов, которые могут ускорять аутоокисление. Одним из самых известных таких ускорителей является ультрафиолетовое облучение.
Еще одним ускорителем является воздействие ионов металлов. Процесс идет по типичному цепному радикальному механизму. В результате фотохимического диспропорционирования триплетных возбужденных частиц, образуются ацильные радикалы \([RC=0]\). Это и приводит к зарождению цепи.
Ну и наконец, ускорителями являются перекисные радикалы или просто молекулярный кислород. В условиях их влияния, происходит отрыв протонов от альдегидных групп и возникновение ацильных радикалов.
Важнейшим моментов прохождение процесса и преобразования цепи является образование промежуточных кислот – перкислот \(RCO_3H\). А они уже далее преобразуют альдегиды в карбоновые кислоты.
Ароматические, в сравнении с алифатическими альдегидами, вступают в реакцию аутоокисления с помощью воздуха еще проще. Это происходит за счет большей стабильности бензоил-радикалов.
Реакция окисления часто не имеет практического значения. Но, эта особенность должна учитываться при необходимости хранить альдегиды. Так, их использование может быть затруднено после нахождения альдегидов на свете или в неплотно закрытой посуде. Идеальным является темное помещение и исключение доступа кислорода.
![banner]()
Сложно разобраться самому?
Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям
Реакция, которая имеет высокое практическое значение – это процесс окисления ароматических альдегидов с помощью перкислот. В результате получаются карбоновые кислоты. При варианте окисления по Байеру-Виллигеру, из ароматических альдегидов получают сложные эфиры фенолов, и далее – фенолы (с помощью гидролиза).
Приведем самые известные примеры. При окислении салицилового альдегида с помощью перекиси водорода, получаем салициловую кислоту.
Но, если реакция происходит к кислой или щелочной среде, получается пирокатехин.
То есть относительная скорость и первой и второй реакции зависит от:
- природы заместителя в бензольном кольце;
- среды.
Миграция артильной группы при реакции по Байеру-Виллигеру будет проходить исключительно в случае присутствия сильного заместителя.
Таким образом, можно сказать, что окисление ароматических оксиальдегидов с помощью перскислот - это продолжение известной реакции Дэкина, которая состоит в преобразовании о- и n-оксибензальдегидов в гидрохинон и пирокатехин. При этом используется щелочной водный раствор перекиси водорода.
Разберем примеры алифатических альдегидов, которые окисляются перкислотами. Хотя, практического значимых выходов от этих реакций нет, но можно говорить про интересные особенности процесса протекания данных реакций. Так перенос активного кислорода от пероксина водорода к альдегиду происходит под влиянием перкислоты. А последняя получается при реакции пероксина водорода и карбоновой кислоты. При этом важно присутствие катализаторов и уксусной кислоты.
![banner]()
Не нашли то, что искали?
Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям
Так, реакция окислительного алкоксилирования ненасыщенных альдегидов пероксидом водорода в присутствии селена (IV) оксида:
- В аллиловом спирте → ненасыщенная кислота и аллиловый эфир ненасыщенной кислоты.
- В глицидоле → ненасыщенная кислота и глицидиловый эфир ненасыщенной кислоты.
Соотношение продуктов, которые получаются в ходе реакции, можно достичь за счет:
- изменив концентрацию катализатора;
- изменив температуру протекания реакции;
- изменив соотношение реагентов.
Мы ВКонтакте 
Трейлер о сайте 
