Определения и классификация перициклических реакций

1. Реакции [3+2]-циклоприсоединения 
2. Реакции циклоприсоединения 
3. Хелетропные реакции
4. Элиминирование
5. Сигматропные перегруппировки

Приступая к изучению органической химии, стоит отметить, что все реакции условно разделены на две большие группы: гомолитические или гетеролитические реакции. Что же касается перициклических реакций, то они протекают особым образом, через циклическое переходное состояние. Существует несколько разновидностей таких реакций.

Реакции [3+2]-циклоприсоединения 

Это группа реакций, для которых характерно: присоединение 1,3-диполярных молекул к кратным связям различных соединений (диполярофилов) с образованием циклических соединений.

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Что собой представляет 1,3-диполь? Это системы, которые можно описать схемой a−b−c, где «а» представляет формальный положительный заряд. Анионным центром является фрагмент «с». Результатом реакции этой группы является циклический сдвиг электронов и замыкания цикла. Детально ознакомиться с характером реакции можно на рисунке (рис.1). 

Рис. 1

Анализ кинетики реакций и особенностей соединений показал, что реакции 1,3-дипольного присоединения имеют особый механизм и принадлежат к одностадийному многоцентровому типу.

Рис.2.

Реакции циклоприсоединения 

Ключевые особенности таких реакций:
•    Формирование нового цикла из двух реагирующих молекул.
•    Элиминация каких-либо групп или атомов полностью исключена.
•    Отмечается уменьшение кратности связей.

Рис. 3

Рис. 4

Рис. 5

Типичный пример: механизм реакции SO2 (рис.3), карбенов(рис.4) или соединений трехвалентного фосфора к диенам (рис.5). 

Хелетропные реакции

В таких реакциях принимают участие молекулы, которые имеют заполненную и вакантную орбитали, при этом могут реагировать с орбиталями других молекул с образованием связей у одного и того же атома.

Рис. 6

Примеры хелетропных реакций показаны на рисунке 6. По сравнению с обычными реакциями, в этом случае в процесс вовлечены две орбитали, которые принадлежат одному атому. В переводе с греческого, термин «хелетропные» реакции походит от двух слов «поворот» и «клешня».  

Элиминирование

Существуют условия, в которых такие реакции протекают без атаки внешних частиц. Хрестоматийный пример – пиролиз сложных эфиров и ксантогената.

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Сигматропные перегруппировки 

Рис. 7

Группа реакций, для которых характерно: формирование новой s-связи и перемещение p-связи. Довольно часто встречаются 1,3-аллильных миграции, которые показаны на рисунке 7.

Рис. 8

Не стали исключением и 1,5-миграции водорода, схема реакции показана на рисунке 8.

Что же касается именных перегруппировок, то здесь можно выделить:

Рис. 9

Перегруппировка Коупа, для которой характерен [3,3]-сигматропный сдвиг (рис. 9). 

Рис. 10

Перегруппировка Кляйзена (рис.10).

Рис. 11

Перегруппировка Вагнера-Меервейна - [1,2]-сигматропный сдвиг (рис.11).