Пространственная ориентация связи в продуктах элиминирования

1. Как уходящая группа и основание влияют на цис-транс-изомерию?
2. Диастереомеры: проведение исследования

При проведении элиминирования вторичных и третичных галогеноводорода от алкилгалогенидов получается три алкена. К примеру: если осуществить отщепление из 2-бромпентана, то появляются пентен-1, цис- и транс-пентены-2 вместе с 2-этоксипентаном, который представляет собой замещающий продукт, что показано на рисунке 1.

При работе с соединением \(R^1 CХ_2CHXR^2 \)появляются цис- и транс- алкены, при условии отщепления НХ в соответствии с действующим правилом Зайцева, представленного на рисунке 2.

В роли Х, могут использоваться: F, Br, Cl, и другие. Конфигурация олефина имеет отношение к стереохимии Е2-элиминирования. Проведя конформацию А при анти-элиминировании можно получить цис-алкен, а при проведении процедуры из конформации Б – транс-алкен. Подробнее можно ознакомиться с процессом на рисунке 3.

С точки зрения энергетической выгоды, более уместна конформация Б, так как при конформации А, алкильные группы находятся ближе друг к другу. По этой причине, получение транс-алкена пользуется большей популярностью. При увеличении объема заместителя R, размер транс-изомера растет. Обратите внимание, что при реакции отщепления бромистого водорода под влиянием этилата натрия в спирте от 2-бромбутана соотношение цис- и трансбутенов-2 равно примерно 1:3, для подобной реакции 1,4-дифенил-2-бромбутана, представленное соотношение будет увеличено до 1:50.

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Как уходящая группа и основание влияют на цис-транс-изомерию?

На соотношение цис- и транс-алкенов, оказывает влияние природа основания и уходящая группа. В процессе элиминирования НХ из 2-чных и 3-чных алкилсульфонатов и алкилгалогенидов для стерически незатрудненных оснований, показатель цис-транс-соотношения снижается в строке: I>Br>Cl>F. Подробнее, ознакомиться можно на рисунке 4.

Соотношение цис-транс-изомеров меняется, если основание является стерически затрудненным алкоголятом третичного спирта. Учитывая правило Гофмана, представленные основания меняют направления отщепления в пользу формирования алкена-1. Так же, изменения начинаются в соотношении цис-транс-изомеров алкена-2, что более подробно представлено на рисунке 5.

В этой ситуации, из 2-хлоргексана получено приблизительно равное число цис- и транс-гексенов-2, а из тозилата гексанола-2 и 2-фторгексана цис-изомера получается в 3 раза больше, чем транс-гексена-2.

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Диастереомеры: проведение исследования

Оптически активные соединения представлены в виде диастереомеров 2-х видов: 

• трео -форма, имеющая отношение к R-, S-;
• эритро -форма, которой соответствует в симметрических соединениях мезо-форма;

При проведении анти-элиминирования, только несколько конфирмаций оказались реакционноспособными. Они представлены на рисунке 6.

Для анти-элиминирования у трео-формы, способной к реакции будет конформация, в которой R^1иR^2 расположены в антиформе, что представлено на рисунке 7.

К примеру, анти-элиминирование бромоводорода из 2-бром-3-метилпентана на изображении 8, представлено 2-я диастереомерами. Отщепление бромоводорода от диастереомеров проводится стереоспецифично с получением 3-метилпентена-2. Ознакомиться с окончательным результатом можно на схеме.

Из заслоненной конформации транс-алкены при син-элиминировании формируются в увеличенном количестве, в сравнении с цис-изом, что изображено на рисунке 9.