Окислительное расщепление 1,2-диолов

1. Классические методики окислительного расщепления 1,2-диолов
2. Окислительное расщепление двухтомных спиртов
3. Реакция дегидроксилирования 1,2-диолов

Классические методики окислительного расщепления 1,2-диолов

Окислительная деструкция 1,2-диолов считается реакцией, предоставляющей возможность разделения молекулы 1,2-диола на две молекулы альдегида либо кетона. Данная реакция сопровождается формированием кислорода либо иных оксидных соединений.

Есть две традиционные методики окислительной деструкции 1,2-диолов, а также многоатомных спиртовых соединений:

1.    Первая методика деструкции выполняется посредством параиодной кислоты \(H_5IO_6\), а также ее солевых соединений, мета периодатов щелочных металлов \(NaIO_4\) и \(RIO_4\). Данная методика введена французским химиком Леоном Малапрадом в 1928 году. Реакция Малапрада протекает с разрывом взаимосвязи между соседствующими гидроксил содержащими атомами C и формированием альдегидов и карбоновых кислот. Ее использование производится для окислительного процесса 1,2-диолов, растворяющихся в воде либо двойных структурах: вода \((H_2O)\) - 1,4-диоксациклогексан \((C_4H_8O_2)\), вода - ТГФ.

олеиновая кислота

эритро-диол

2.    Вторая методика расщепления осуществляется посредством тетраацетата свинца, \(Pb(OOCCH_3)_4\) с формированием карбонильных соединений. Данная методика была введена в 1931 году, немецким химиком Рудольфом Криге. Применение этой методики осуществляется для окисления гликолей, которые не растворяются в воде. При данном процессе характерна высокая стереоспецифичность.

Рисунок 1.

Получение тетраацетата свинца \(Pb(OCOCH_3)_4\) возможно благодаря взаимному воздействию сурика \(Pb_3O_4\) и этанового ангидрида, с химической формулой \((CH_3CO)_2O\), в этановой кислоте \((CH_3COOH)\), когда температура +55°C:

\(Pb_4O4+(CH_2CO)_2O \to Pb(OCOCH_2)_4\)

Итоги окислительного разложения параиодной кислотой намного предпочтительнее. Однако, тем не менее, обе методики производят дополнение одна одной. В каждой ситуации в роли интермедиата формируются циклические эфиры свинцовой либо иодной кислоты \((HIO_4)\).

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяОнлайн-репетиторЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Циклические эфиры претерпевают восстановительно-окислительную элиминацию. В то же время, формируются карбонильные соединения свинцовых солей уксусной кислоты, а также соли иодноватой кислоты \(HIO_3\):

Рисунок 2.

Возникновение циклических сложных эфиров поясняет:

• Осуществление с большей скоростью окислительной реакции цис-изомеров сравнительно с трансизомерами циклических гликолей.
• Осуществление с большей скоростью деструкции треоизомеров сравнительно с эритроизомерами ациклических гликолей.

\(Pb(OAc)_4\) в уксусной кислоте \(AcOH\) применяют, как правило, для того, чтобы расщеплять гидрофобные гликоли. Периодически используют соли иодной кислоты четвертичного аммониевого соединения, которые растворяются в хлороформе. Данные реакционные воздействия осуществляются стехиометрическим образом. Данные реакционные взаимодействия часто применяются при регрессивном изучении углеводов, поскольку имеют возможность контроля по поглощению солей иодной кислоты, по характеру и числу формирующихся продуктов.

Быстродействие окислительного разложения снижается в итоге воздействия свойств пространства, препятствующих формированию циклического интермедиата.

Ацетат свинца(IV), \(Pb(CH_3COO)_4\), обладает возможностью осуществлять окисление 1,2-диолов, которые, по причине относительно большого промежутка меж гидроксилами, не смогут формировать циклические эфиры.

Окислительное расщепление двухтомных спиртов

При окислительном расщеплении участвует этиленовый углеводород. В качестве окислительных агентов присутствуют пары марганцовокислый калий \((KMnO_4)\) – иоднокислый натрий \((NaIO_4)\) либо тетраоксид осмия \((OsO_4)\) – иоднокислый натрий \((NaIO_4)\).

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяОнлайн-репетиторЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Тетраоксид осмия \((OsO_4)\) и марганцовокислый калий \((KMnO_4)\) осуществляют окисление этиленовые углеводороды до цис-1,2-диола, иоднокислый натрий \((NaIO_4)\) осуществляет расщепление спиртового соединения до карбонильных веществ и восстанавливает ионы марганца \((Mn)\) либо осмия \((Os)\).

Для окислительного распада 1,2-диолов используют оксид никеля \((Ni_2O_3)\), оксид ртути (II), \((HgO)\) – иод (I), солевые смеси ванадия (V), церия (IV) \((Ce)\), таллия \((Tl)\), висмутовокислый натрий (мета) \((NaBiO_3)\), фенилиодоацетат, сочетание пероксидисульфат – солевая смесь серебра \((Ag)\). Данные реактанты в меньшей степени селективные и популярны, нежели уксуснокислый свинец \((PbC_4H_6O_4)\), а также иодная кислота \((HIO_4)\).

Для окислительного процесса гликолей в нейтральной среде используют диоксид марганца \((MnO_2)\) и перекись никеля \((NiO_2)\):

Рисунок 4.

Формулы реакционного воздействия окислительной деструкции двухтомных спиртовых соединений:

• Глицерола – \(C_3H_5(OH)_3 → CH_2O + HCOOH + H_2O\).
• 1,2-дигидроксиэтан – \(C_2H_4(OH)_2 → HCHO + HCOOH\).
• Пропионовой кислоты – \(CH_3CH_2COOH → CH_2O + CH_3CHO\).

Реакция дегидроксилирования 1,2-диолов

Дегидроксилирование (дезоксигенирование) 1,2-диолов до этиленовых углеводородов считается методикой ввода ненасыщенности. Методика дегидроксилирования 1,2-диолов по синтезу Кори – Винтера считается стереоселективным способом, который базируется на син-элиминации из циклических образующих.

При дегидроксилированию 1,2-диолов по данному синтезу гликоли преобразовываются в циклическое соединение – тиокарбонат 1,3-диоксолан-3-тион при наличии тиокарбонилдиимидазола и следующей син-элиминацией диоксида углерода под воздействием триалкилфосфина либо триалкилфосфита:

Рисунок 5.