Получение диолов

1. Реакции стереоселективного син- либо анти-гидроксилирования алкенов
2. Пинаконовое восстановление
3. Гидроборирование силиловых эфиров енолов (алкенолов)
4. Реакция Кривица — Принса

Реакции стереоселективного син- либо анти-гидроксилирования алкенов

Самой известной методикой обретения 1,2-диолов считаются реакции стереоселективного син- либо анти-гидроксилирования ациклических непредельных углеводородов, которые содержат одну двоичную взаимосвязь меж углеродными атомами, формирующие гомологический ряд с всеобщей формулой \(CnH_2n\) (алкенов).

Есть некоторое количество методов син- либо анти-гидроксилирования алкенов:

• Окислением по Вагнеру. Суть данной реакции состоит в син-гидроксилировании акленов под действием раствора калиевой соли марганцовой кислоты (распространенное наименование в быту – марганцовка, \(KMnO_4\)).

Рисунок 1.

• Реакция Криге – действие тетраоксидом осмия (\(OsO_4\))

Рисунок 2.

• Селективное окисление алкена с дальнейшим гидролизом эпоксида (обобщенно отвечает анти-гидроксилированию алкенов).

Пинаконовое восстановление

Традиционной методикой, с помощью которой можно получить симметричные гликоли, считается восстановительный процесс образования нового вещества путем соединения двух структурных элементов в комплекс (димер), стабилизируемый слабыми и/или ковалентными связями кетонов. Реакция происходит при воздействии на кетон амальгамированного магния либо алюминия в апротонных неполярных растворителях, наподобие фенилового водорода (\(C_6H_6\)).

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

В реакции восстановительными агентами участвуют активные металлы, такие как цинк, магний, амальгама магния в фенилметане (\(C_7H_8\)), бензене (\(C_6H_6\)) и так далее. Для того чтобы получить вицинальный дитретичный двухатомный спирт (пинакон) требуется пройти два этапа формирования алкоголятов:

• 1 этапом является добавление кетоном электрона и возвращение до анион-радикала-кетила.
• 2 этапом является димеризация двух кетилов с формированием алкоголята 1,2-гликоля.

Рисунок 3.

На сегодняшний день использует в качестве реактантов \(TiCl_4\). Это предоставило возможность не только резко увеличить выход продуктов восстановительной димеризации кетонов, но и распространить ее на алифатические и ароматические альдегиды. К примеру:

Рисунок 4.

Другим методом является электрохимическое восстановление карбонильных соединений. Данный метод используют при синтезе циклических двухатомных спиртов с малой величиной цикличности при циклизации 1,3- и 1,4-дикетонов:

Рисунок 5.

Гидроборирование силиловых эфиров енолов (алкенолов)

Для того чтобы получить транс-1,2-гликоли применяют гидроборирование силиловых эфиров алкенолов. В дальнейшем осуществляется окисление щелочным пероксидом водорода. Этой методикой осуществляют получение цикличных 1,2-гликолей:

Рисунок 6.

Получение 1,3-гликолей восстановлением альдолей и реакцией оксимеркурирования-демеркурирования диеновых углеводородов с сопряженными связями

Получение 1,3-гликолей возможно восстановлением альдолей в мягких условиях:

Рисунок 7.

При восстановительной реакции тетрагидридоалюминатом лития (\(Li[AlH_4]\)) либо тетрагидридоборатом натрия (\(NaBH_4\)) возможно получение относительно большого выхода реакционных продуктов.

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

В том числе, реакцией оксимеркурирования-демеркурирования диеновых углеводородов с сопряженными связями осуществляют обретение 1,3-гликолей:

Рисунок 8.

Оксимеркурирование обладает возможность течения по реакционно возможной конечной двоичной взаимосвязи. Вместе с тем осуществляется образование аллилового спирта (проп-2-ен-1-ол, \(C_3H_6O\)). Гидроксогруппа при \(C_2\) аллилового спирта осуществляет направление второго гидроксида в расположение \(C_4\):

Рисунок 9.

Реакция Кривица — Принса

Данная реакция является реакция электрофильного присоединения альдегидов, как правило, формалина (\(CH_2O\)) либо кетонов к алкенам, и в дальнейшем присоединяет нуклеофил к сформировавшемуся карбкатиону.

Формалин осуществляет присоединение к алкенам с формированием смеси 1,3-гликоля и цикличного ацеталя – производных 1,3-диоксана. Реакция происходит при наличии кислотных катализаторов:

Рисунок 10.

Отношение гликоля и диоксана находится в зависимости от построения этиленового углеводорода. Для алкенов, обладающих конечной двоичной взаимосвязью, в реакционных продуктах осуществляет преобладание диоксан (\(C_4H_8O_2\)).

В промышленной отрасли реакция Кривица—Принса применяется для синтеза 1,3-гликолей. Одним из использования данной реакции считается технический синтез 2-метилбутадиена-1,3 (\(C_5H_8\)), применяющегося для синтеза каучуков из изобутилена (\(C_4H_8\)) и формалина:

Рисунок 11.