Получение тиолов - 📙 Химия
Всё сдал! - помощь студентам онлайн Всё сдал! - помощь студентам онлайн

Учебные материалы
для студентов и школьников

Получение тиолов

  1. Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах
  2. Взаимное воздействие алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной
  3. Алкилирование ксантогената либо тиоцетата калия с дальнейшим гидролизом
  4. Соединение с алкенами
  5. Восстановление сульфонилхлоридов

Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах

Наиболее общепринятым методом обретения основных тиолов, а также замещенных тиофенолов считается взаимное воздействие растворов воды гидросульфидов щелочных металлических веществ с алкилсульфатами либо с первостепенными галогеноалканами и галогеноаренами, содержащими электроноакцепторные заместители. Из первостепенных и второстепенных алкилгалогенидов под воздействием гидросульфид-иона с помощью замены галогенид иона возможно обрести толуолы:

эталон
NaSH + RBr ⟶ RSH + NaBr,

Эталон, 20°С
CH3(CH2)14CH2Br + NaSH ⟶ CH3(CH2)14CH2SH + NaBr.


 
Рисунок 1.

Данная методика считается наиболее давней для обретения толуолов. При данном методе обретения выход тиолов небольшой, поскольку тиолят-ионы претерпевают последующее алкилирование с созданием аналогичных диалкилсульфидов в роли побочных результатов. Меж тиолят-ионом RS−, а также тиолом появляется равновесное состояние. Тиолят-ион считается мощным нуклеофилом и свободно осуществляет взаимосвязь с алкилгалогенидом:

RSH + HS− ↔ RS− + H2S
RCl + RS−→RSR + Cl−.

Для сдерживания данного процесса и снижения появления диалкилсульфидов применяют изобилие свежего приготовленного гидросульфида щелочного металлического вещества.
При воздействии изобилием алкилгалогенидов либо диалкилсульфатов на сульфиды щелочных металлических веществ, тогда возникнут симметричные сульфиды. К примеру, обретение дипропилсульфида из пропилбромида (А) и диэтилсульфида из диэтилсульфата (Б):

80°С
2CH3CH2CH2Br + Na2S ⟶ (CH3CH2CH2)2S + 2NaBr, (A)

100°С
(C2H5O)2SO2 + Na2S ⟶ (C2H5)2S + Na2SO4, (Б)

Как и для некоторых органических соединений, химические свойства тиолов обусловлены особенностями их электронного построения. Определенные свойства тиолов по сути подобны свойствам спиртовых веществ, и имеют аналогичные реакционные центры. Анионы тиолов осуществляют реакцию Александра Уильямсона (английский химик-органик), ведущая к обретению тиоэфиров (сульфидов).
Тиолят-ионы считаются сильными нуклеофильными агентами, нежели алкоголят-ионы, и быстрота появления тиоэфиров в 1000-10000 раз больше быстроты реакции для кислородных аналогов. Это предоставляет возможность выполнения реакции в деликатных условиях. Способ межфазного катализа обладает довольно существенной эффективностью в целях синтеза сульфидов.

banner

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

это быстро и бесплатно

Взаимное воздействие алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной

Взаимное воздействие алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной считается инновационной методикой обретения тиолов. Тиомочевина представляется в качестве сернистого нуклеофила, алкилирование происходит по атому серы тиомочевины с появлением S-алкилтиурониевой соли. Под воздействием щелочи S-алкилтиурониевая осуществляется расщепление соли с формированием тиола.

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Подобным методом возможно обрести дитиолы и второстепенные тиолы. Достоинство этого метода обретения тиолов состоит в легкости чистки тиурониевых солей перекристаллизацией и большое всеобщее получение тиола.

Алкилирование ксантогената либо тиоцетата калия с дальнейшим гидролизом

Модификацией взаимного воздействия алкилсульфонатов либо алкилгалогенидов с тиомочевиной считается алкилирование ксантогената либо тиоцетата калия с дальнейшим щелочным гидролизом.

Рисунок 4. Алкилирование ксантогената калия.

Рисунок 5. Алкилирование тиоцетата калия.

Соединение с алкенами

Соединение с алкенами может течь по ионному и радикальному механизмам. Для алкенов также свойственны реакции окисления и изомеризации. Окисление алкенов протекает преимущественно по двойной связи, хотя возможно и жесткое окисление (горение).
Тиолы возможно обрести благодаря соединения серосодержащих соединений к алкенам, к примеру, обретение 2-метилпропантиола-2 из изобутилена:

H2SO4
(CH3)2C = CH2 + H2S ⟶ (CH3)3CSH

Электрофильное соединение сероводорода осуществляется по закону русского химика, представителя Казанской химической школы Владимира Васильевича Марковникова с участием кислотных катализаторов. По итогу возникают второстепенные и третьестепенные тиолы. Второстепенные и третьестепенные тиолы возможно обрести с участием сульфидов либо оксидов определенных металлических веществ.
Радикальное соединение сероводорода с алкенами осуществляется наперекор закону Марковникова. По итогу данного соединения появляются первостепенные тиолы:

hv,0°С
CH3CH2CH = CH2 + H2S ⟶ CH3(CH2)3SH.

Во всех данных реакциях соединения с алкеном присутствует риск полиалкилирования серводорода, поскольку обретенные тиолы имеют возможность соединения с алкенами в аналогичных ситуациях.
Регионаправленность соединения тиолов находится в зависимости от условий течения реакции. Данная реакция имеет возможность течения подчиняясь закону Марковникова либо течь вопреки ему. К примеру, возникновение октилфенилсульфида из октена-1 и тиофенола:

hv
CH3(CH2)5CH = CH2 + С6H5SH ⟶ CH3(CH2)76H5.

Вариантом данного метода обретения тиолов считается соединение с алкеном тиоуксусной кислоты и дальнейший гидролиз алкилтиоцетата:

RCH = CH2 + CH3COSH → RCH2CH2SOCCH3,
RCH2CH2SOCCH3 + OH− → RCH2CH2SH + CH3COO−.

banner

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

это быстро и бесплатно

Восстановление сульфонилхлоридов

Для соединения тиофенолов используется восстановление хлорангидридов ароматических сульфоновых кислот. К примеру, синтез тиофенола из бензолсульфонилхлорида:

Zn + H2SO4,0°C
C6H5SO2Cl ⟶ C6H5SH.

Восстановление сульфонилхлоридов до тиолов осуществляют металлическими веществами в кислой среде. К примеру, к смеси бензолсульфонилхло-рида и 25% и HaSO при охлаждении осуществляют добавление цинковой пыли, и производят кипячение 4-7 часов, после этого выделяя тиофенол с выходом 90%.
Аналогично возможно обрести алкил-, алкокси- и галогенотиофенолы.

Не нашли нужную информацию?

Закажите подходящий материал на нашем сервисе. Разместите задание – система его автоматически разошлет в течение 59 секунд. Выберите подходящего эксперта, и он избавит вас от хлопот с учёбой.

Гарантия низких цен

Все работы выполняются без посредников, поэтому цены вас приятно удивят.

Доработки и консультации включены в стоимость

В рамках задания они бесплатны и выполняются в оговоренные сроки.

Вернем деньги за невыполненное задание

Если эксперт не справился – гарантируем 100% возврат средств.

Тех.поддержка 7 дней в неделю

Наши менеджеры работают в выходные и праздники, чтобы оперативно отвечать на ваши вопросы.

Тысячи проверенных экспертов

Мы отбираем только надёжных исполнителей – профессионалов в своей области. Все они имеют высшее образование с оценками в дипломе «хорошо» и «отлично».

1 000 +
Новых заказов каждый день
computer

Гарантия возврата денег

Эксперт получил деньги, а работу не выполнил?
Только не у нас!

guarantees

Безопасная сделка

Деньги хранятся на вашем балансе во время работы над заданием и гарантийного срока

guarantees_shield

Гарантия возврата денег

В случае, если что-то пойдет не так, мы гарантируем возврат полной уплаченой суммы

Отзывы студентов о нашей работе
728 293 оценки star star star star star
среднее 4.9 из 5
Школа
Очень приятно работать с этим человеком! За столь сверх маленький срок,(сутки) информацию...
star star star star star
РАНХиГС
Автор выполнила работу досрочно, все моменты были учтены, сделала работу даже так, как мне...
star star star star star
Алтайский государственный аграрный университет
Курсовая работа оценена на отлично! Преподаватель прокомментировала" Работа профессиональн...
star star star star star
Вы студент и хотите заказать работу, прямо сейчас без наценки и посредников?
Закажи индивидуальную работу за 1 минуту!

«Всё сдал!» — безопасный онлайн-сервис с проверенными экспертами

Используя «Всё сдал!», вы принимаете пользовательское соглашение
и политику обработки персональных данных
Сайт работает по московскому времени:

Вход
Регистрация или
Не нашли, что искали?

Заполните форму и узнайте цену на индивидуальную работу!

Файлы (при наличии)

    это быстро и бесплатно