Свойства тиолов

1. Кислотные и ключевые свойства
2. Получение органических сульфидов (тиоэфиров)
3. Окисление и восстановление тиоспиртов

Кислотные и ключевые свойства

Тиолы считаются мягкими основами, по мнению британского биолога Барбары Мэри Фрэнсис Пирс, а также и слабыми SH кислотными веществами по мнению датского физико-химика Йоханнеса Николауса Бренстеда.

У алкантиолов величина pKa располагается в пределах 10-11, у фенилмеркаптанов (\(C_6H_6S\)) – 6-8. Это говорит о существенно большом водородном показателе сравнительно с соответственными кислородными схожими аналогами.

У тиоспиртов просматривается относительно большое стабильное состояние связанной основы RS – в итоге значительной поляризации серных атомов, этим и поясняется увеличенное кислотное состояние.

При взаимном действии тиолов со щелочными веществами формируются тиоляты, соли, сильно подверженные гидролизу в растворах воды:

\(C_2H_5SH + NaOH ↔ C_2H_5SNa + H_2O\)

С окисями, гидроокисями, а также солями тяжелых металлов тиолы формируют соли, которые не растворяются, и это в полной мере отвечает принципу жестких и мягких кислот и оснований.

Относительно протону ключевых показателей тиолов практически нет.

Сульфиды выражают характеристики деликатных основ по Барбаре Пирсон и слабых основ по Йоханнесу Бренстеду.

Их сходство к жестким кислотными веществами небольшое, однако большое сходство к мягким кислотными веществами. Это выражается в формировании крепких кристаллических совокупностей с солями тяжелых металлов, к примеру, серебра (Ag), ртути (Hg), платины (Pt), палладия (Pd).

Получение органических сульфидов (тиоэфиров)

Отрицательно заряженные ионы тиолов могут осуществлять синтез Вильямсона с формированием органических сульфидов (тиоэфиров):

Данный синтез носит название известного английского химика-органика Александра Уильяма Уильямсона.

Скорость формирования органических сульфидов в 1000-10000 раза больше темпов реакции аналогичных кислот по причине того, что тиолят-ионы считаются намного сильнее нуклеофильными агентами, нежели алкоголят-ионы, что предоставляет возможность синтезирования происходить в мягких условиях.

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Для синтезирования органических сульфидов значительной является методика межфазного избирательного ускорения одного из возможных термодинамически разрешенных направлений:

\(CH_3(CH_2)_3S-Na+ + CH_3I → CH_3(CH_2)_3SCH_3 + NaI\)

Рисунок 1.

Получение органических сульфидов возможно в итоге непосредственной взаимосвязи сернистого натрия (Na2S) с алкилирующим агентом:

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Серный атом в сульфидах имеет большую нуклеофильность. Это предоставляет возможность получить соли сульфония в итоге алкилирования сульфидов:

\((CH_3)_2S + CH_3I\) ацетон, 20°C \(→ (CH_3)_3S+I\)-

Сульфониевые соли возможно применять в роли алкилирующих агентов в реакциях нуклеофильной замены у углеродного атома сульфониевой соли:

Рисунок 4.

Выходящей категорией в такой реакции считается тиапропан (\(CH_3SCH_3\)).

Окисление и восстановление тиоспиртов

Продуктами окисления тиоспиртов имеют возможность выступления различные соединения, что находится в зависимости от природного характера окислителя:

•    окислители – бром \(Br_2\), йод \(I_2\), перекись водорода \(H_2O_2\), \(MnO_2\), продукты реакции – дисульфиды R – S – S – R:

\(2RSH + I_2 → R – S – S – R + 2HI\),

\(2RSH + H_2O_2 → R – S – S – R + 2H_2O\),

•    Дисульфиды имеют возможность восстановления до тиоспиртов, когда воздействует цинк (Zn) в уксусной кислоте (\(CH_3COOH\)) либо щелочь в жидком аммиаке:

\(RS – SR-33°C → 2RSH\).

•    Окислители – надкислоты – осуществляют окисление тиоспиртов в мягких условиях до сульфикислот \(RSO_2H\), к примеру, мета-хлорпербензойная кислота осуществляет окисление до сульфикислоты:

Рисунок 5.

•    Сильные окислители – марганцовокислый калий (\(KMnO_4\)), а также азотная кислота (\(HNO_3\)) – осуществляют окисление тиоспиртов до сульфикислоты \(RSO_3H\):

Рисунок 6.

Рисунок 7.

Сульфиды обладают возможностью последовательного окисления до сульфоксидов (\(R_1R_2SO\)) и сульфонов (\(R_1R_2SO_2\)):

Рисунок 8.

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Окисление сульфидов до сульфоксидов с большой селективностью, которая является критерием, используемым для количественной оценки эффективного протекания реакции при присутствии побочных процессов, осуществляют обеспечение трет-бутилгипохлорита и метапериодата натрия (\(NaIO_4\)). К примеру, окисление метапериодатом натрия в бинарной структуре вода является органическим растворителем (диоксан (\(C_4H_8O_2\)), метиловый спирт (\(СН_3OH\)), нитрил уксусной кислоты (\(CH_3CN\))) при 0°C:

Рисунок 9.

Рисунок 10.

Инструментарий окисления перидатом содержит циклический интермедиат – промежуточное вещество с кратким временем жизни:

Рисунок 11.

При каталитическом восстановлении (гидрогенизации) из молекулы тиола осуществляется удаление серного атома (десульфурация), таким образом, формируются соответственные углеводороды:

Эта реакция применяется, когда перерабатывается нефть для ликвидации тиоспиртов из фракций углеводорода.