- Получение кетонов посредством металлорганических соединений из эфирных веществ и хлорангидридов карбоновых кислот
- Получение кетонов посредством металлорганических соединений из производных кислородсодержащих кислот (карбоновых или минеральных)
- Получение кетонов посредством металлорганических соединений из нитрилов
- Получение кетонов из карбоновых кислот
Асимметричные и симметричные кетоны возможно обрести с невысоким выходом при взаимосвязи металлорганических карбоновых кислот с разными образующими, в частности, из эфирных веществ, хлорангидридов (производные карбоновой кислоты), из амидов (производные кислородсодержащих кислот) и нитрилов (производные синильной кислоты).
Впервые данной реакцией, которая открыта в 1935 году Г.Гильманом была взаимосвязь кадмий органических соединений с ацилгалогенидами в неполярных растворителях:
Иным способом синтеза асимметричных кетонов алифатической, ациклической и ароматической группы считается введение ацильного остатка RCO- (ацила) в состав ртуть органических соединений под воздействием различных ацилгалогенидов с участием эквимольных составов безводного алюминий бромида с применением хлористого простейшего карбена в роли растворителя.
Реакции осуществляются только в смягченных условиях, при температурных показателях ниже -20°C, выходы кетонов в данных реакциях довольно значительны:
Иным нынешним способом синтеза кетонов посредством металлорганических соединений считается введение ацильного остатка RCO- (ацила) в состав органического соединения диалкил-, диалкенил- и диарил-купратов щелочных металлов (непосредственно лития):
Реакции магний органических соединений с эфирными веществами и хлорангидридами карбоновых кислот подобны друг с другом и обуславливают формирование третичных кетонов, которые при изобилии магний органических соединений дальше формируют образование третичных спиртовых веществ.
![banner]()
Не нашли то, что искали?
Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям
Естественно, на первом этапе осуществляется соединение по карбонильной группе. Предварительное присоединение распадается на галогенид магния и кетоны, который, в то же время, осуществляет реакцию с еще одной молекулой арил- или алкилмагнийгалогенида и предоставляют алкоголяты третичных спиртовых веществ.
Взаимное действие амидов с магний органическими соединениями, в противовес реакциям с эфирными веществами, возможно применить для обретения кетонов без их последующего преобразования в спиртовые вещества.
Несмотря на то, что на первоначальном этапе данной реакции формируется достаточно инертное соединение R1CONHMgX, зачастую взаимосвязь со вторым молем RMgX не достигает окончания. А N, N - дизамещенные производные кислород содержащих кислот (карбоновых или минеральных) осуществляют реакцию исключительно с одним молем арил- или алкилмагнийгалогенида и после кислотного гидролиза из сформированного молекулярного комплекса или соединения обретают кетоны.
Аналогичная ситуация прослеживается и при взаимных воздействиях магний органических соединений с кислотными веществами. В том числе, реакция осуществляет остановку на этапе формирования RCOOMgX, однако, реакционно пригодные литий органические соединения осуществляют реакцию далее с получаемыми солями RCOOLi.
![banner]()
Сложно разобраться самому?
Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям
По данной причине, реакция образующих лития с органическими кислотными веществами считаются, естественно, наилучшей методикой обретения кетонов, чем обусловленная методика с применением производных кислород содержащих кислот (карбоновых или минеральных). Большие выходы кетонов извлекают и в реакциях кадмий органических соединений с производными карбоновой кислоты и соединениями, состоящими из двух кислотных остатков (к примеру, карбоновых либо фосфиновых кислот).
Данная методика основывается на том, что соединения кадмия практически моментально осуществляют реагирование с кислотными производными, однако относительно замедленно взаимно воздействуют с кетонами.
В то же время, значимым фактором считается наличие в реакционном составе галогенидов магния, так как, реакционный потенциал чистого диалкилкадмия по ацилгалогенидам довольно невелик.
Нитрилы (формально C-замещенные производные синильной кислоты), зачастую, осуществляют реакции с арил- или алкилмагнийгалогенидами таким же образом, как и карбонильные соединения. Вслед за присоединением и дальнейшим гидролизом формируются кетимины. Они являются довольно нестабильными и быстро гидролизируются до кетонов. Таким образом, нитрилы, по аналоги с алкиамидам кислот, могут являться первичными веществами для обретения кетонов.
Когда же уничтожение нитрильной группы как цианид-иона упрощается присутствием электронно-донорных заместителей (в особенности гидрокси- либо аминогруппы) и группа CN взаимосвязана с третичным углеродным атомом, тогда в результате воздействия арил- или алкилмагнийгалогенидов осуществляется соперничающая реакция замещения CN-группы на алкильную.
В том числе, присутствует промышленная методика обретения наивысших симметричных алифатических кетонов с выходом, превышающим 80%, который заключается в кипячении наивысших карбоновых кислот (состава C5-C12) с участием порошковидного железа в роли катализатора при температурных показателях +250°C – +350°C.
Обретение ароматических и жирно-ароматических кетонов введением ацильного остатка RCO- (ацила) в состав органического соединения ароматических углеводородов по Фиделю-Крафтсу и иные аналогичные реакции исследованы в иных главах. В том числе, кетоны возможно получить во время взаимосвязи литиевых солей карбоновых кислот с алкиллитием, к примеру:
Мы ВКонтакте 
Трейлер о сайте 
