Ацилирование металлоорганических соединений

1. Получение кетонов посредством металлорганических соединений из эфирных веществ и хлорангидридов карбоновых кислот
2. Получение кетонов посредством металлорганических соединений из производных кислородсодержащих кислот (карбоновых или минеральных)
3. Получение кетонов посредством металлорганических соединений из нитрилов
4. Получение кетонов из карбоновых кислот

Асимметричные и симметричные кетоны возможно обрести с невысоким выходом при взаимосвязи металлорганических карбоновых кислот с разными образующими, в частности, из эфирных веществ, хлорангидридов (производные карбоновой кислоты), из амидов (производные кислородсодержащих кислот) и нитрилов (производные синильной кислоты).

Впервые данной реакцией, которая открыта в 1935 году Г.Гильманом была взаимосвязь кадмий органических соединений с ацилгалогенидами в неполярных растворителях:

Иным способом синтеза асимметричных кетонов алифатической, ациклической и ароматической группы считается введение ацильного остатка RCO- (ацила) в состав ртуть органических соединений под воздействием различных ацилгалогенидов с участием эквимольных составов безводного алюминий бромида с применением хлористого простейшего карбена в роли растворителя.

Реакции осуществляются только в смягченных условиях, при температурных показателях ниже -20°C, выходы кетонов в данных реакциях довольно значительны:

Иным нынешним способом синтеза кетонов посредством металлорганических соединений считается введение ацильного остатка RCO- (ацила) в состав органического соединения диалкил-, диалкенил- и диарил-купратов щелочных металлов (непосредственно лития):

Получение кетонов посредством металлорганических соединений из эфирных веществ и хлорангидридов карбоновых кислот

Реакции магний органических соединений с эфирными веществами и хлорангидридами карбоновых кислот подобны друг с другом и обуславливают формирование третичных кетонов, которые при изобилии магний органических соединений дальше формируют образование третичных спиртовых веществ.

Не нашли то, что искали?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип работы Выберите тип работыКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяОнлайн-репетиторЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

Естественно, на первом этапе осуществляется соединение по карбонильной группе. Предварительное присоединение распадается на галогенид магния и кетоны, который, в то же время, осуществляет реакцию с еще одной молекулой арил- или алкилмагнийгалогенида и предоставляют алкоголяты третичных спиртовых веществ.

Получение кетонов посредством металлорганических соединений из производных кислородсодержащих кислот (карбоновых или минеральных)

Взаимное действие амидов с магний органическими соединениями, в противовес реакциям с эфирными веществами, возможно применить для обретения кетонов без их последующего преобразования в спиртовые вещества.

Несмотря на то, что на первоначальном этапе данной реакции формируется достаточно инертное соединение R1CONHMgX, зачастую взаимосвязь со вторым молем RMgX не достигает окончания. А N, N - дизамещенные производные кислород содержащих кислот (карбоновых или минеральных) осуществляют реакцию исключительно с одним молем арил- или алкилмагнийгалогенида и после кислотного гидролиза из сформированного молекулярного комплекса или соединения обретают кетоны.

Аналогичная ситуация прослеживается и при взаимных воздействиях магний органических соединений с кислотными веществами. В том числе, реакция осуществляет остановку на этапе формирования RCOOMgX, однако, реакционно пригодные литий органические соединения осуществляют реакцию далее с получаемыми солями RCOOLi.

Сложно разобраться самому?

Попробуйте обратиться за помощью к преподавателям

Тип задания Выберите тип заданияКонтрольнаяРешение задачКурсоваяРефератОнлайн-помощьТест дистанционноДипломЛабораторнаяОнлайн-репетиторЧертежОтчет по практикеЭссеОтветы на билетыПрезентацияПеревод с ин. языкаДокладСтатьяСочинениеМагистерская диссертацияКандидатская диссертацияБизнес-планПодбор литературыШпаргалкаПоиск информацииРецензияДругое

Предмет

E-mail

Узнать стоимость

это быстро и бесплатно

По данной причине, реакция образующих лития с органическими кислотными веществами считаются, естественно, наилучшей методикой обретения кетонов, чем обусловленная методика с применением производных кислород содержащих кислот (карбоновых или минеральных). Большие выходы кетонов извлекают и в реакциях кадмий органических соединений с производными карбоновой кислоты и соединениями, состоящими из двух кислотных остатков (к примеру, карбоновых либо фосфиновых кислот).

Данная методика основывается на том, что соединения кадмия практически моментально осуществляют реагирование с кислотными производными, однако относительно замедленно взаимно воздействуют с кетонами.

В то же время, значимым фактором считается наличие в реакционном составе галогенидов магния, так как, реакционный потенциал чистого диалкилкадмия по ацилгалогенидам довольно невелик.

Получение кетонов посредством металлорганических соединений из нитрилов

Нитрилы (формально C-замещенные производные синильной кислоты), зачастую, осуществляют реакции с арил- или алкилмагнийгалогенидами таким же образом, как и карбонильные соединения. Вслед за присоединением и дальнейшим гидролизом формируются кетимины. Они являются довольно нестабильными и быстро гидролизируются до кетонов. Таким образом, нитрилы, по аналоги с алкиамидам кислот, могут являться первичными веществами для обретения кетонов.

Когда же уничтожение нитрильной группы как цианид-иона упрощается присутствием электронно-донорных заместителей (в особенности гидрокси- либо аминогруппы) и группа CN взаимосвязана с третичным углеродным атомом, тогда в результате воздействия арил- или алкилмагнийгалогенидов осуществляется соперничающая реакция замещения CN-группы на алкильную.

Получение кетонов из карбоновых кислот

В том числе, присутствует промышленная методика обретения наивысших симметричных алифатических кетонов с выходом, превышающим 80%, который заключается в кипячении наивысших карбоновых кислот (состава C5-C12) с участием порошковидного железа в роли катализатора при температурных показателях +250°C – +350°C.

Обретение ароматических и жирно-ароматических кетонов введением ацильного остатка RCO- (ацила) в состав органического соединения ароматических углеводородов по Фиделю-Крафтсу и иные аналогичные реакции исследованы в иных главах. В том числе, кетоны возможно получить во время взаимосвязи литиевых солей карбоновых кислот с алкиллитием, к примеру: